延平郡王祠中珍贵文物丰富，尤其为数众多的清领时期楹联，包括原庙创建者沈葆桢手书，笔力雄浑、意义隽永，仍极具历史价值。位于祠旁的“民族文物馆”收藏着许多台南文物：1楼主要陈列史前文物，说明台湾与中国的地缘关系，及先民生活的演进过程；2楼所展览的多为台南历史文物，包括与府城相关的先贤，例如郑成功、沈葆桢等人的画像或遗墨。此外，旧日府城的日常生活用品，如街牌、眠床、地契、银票等均有陈列，让人深入了解先人生活起居状况，十分值得一游。明永历十五年(1661)国姓爷郑成功来台驱荷成功，隔年国姓爷郑成功去世后，府城居民为感念郑氏来台驱荷、开疆拓土的功绩与精神，便在今延平郡王祠之处立庙奉祀国姓爷，尔后因顾虑清政府，而不敢光明正大奉祀国姓爷，而以“开山王庙”称呼。
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